La biblioteca está especializada en artes decorativas y cuenta con una de las colecciones más importantes en América de El ingenioso hidalgo don Quijote de la Mancha.

La relevancia de este acervo radica, entre otros aspectos, en la antigüedad, belleza y rareza, de sus ediciones, verdaderas obras de arte. En estos libros es notable, además del contenido, la encuadernación, tipografía, ilustraciones y miniado.

La biblioteca lleva el nombre del Presidente fundador del Patronato del Museo Franz Mayer y puede ser consultada por usuarios registrados.